Der Polizeichef habe leichte Verletzungen erlitten und sei in ein Krankenhaus gebracht worden, teilte das Innenministerium in Warschau am Donnerstag mit.
Ein Angestellter wurde ebenfalls leicht verletzt, musste aber nicht medizinisch behandelt werden.
Der Polizeichef hatte bei seinem Besuch die Führung der ukrainischen Polizei und des Katastrophenschutzes getroffen. Das Geschenk, das nun explodierte, habe er von einem Leiter einer ukrainischen Behörde bekommen.
Polen hat die ukrainische Seite um Erklärungen zu dem Vorfall gebeten.
dpa/vk