Der 71-Jährige war seit März 2016 Staatsoberhaupt in Myanmar, als erster Zivilist nach mehr als einem halben Jahrhundert Militärherrschaft.
Kyaw ist ein enger Vertrauter von Friedensnobelpreisträgerin Aung San Suu Kyi, die wegen einer Verfassungsklausel selbst nicht Präsidentin werden konnte. Sie führt nun als "Staatsrätin" die Regierung des Landes.
Nach der Verfassung muss nun innerhalb von sieben Tagen ein Nachfolger gewählt werden.
dpa/est